Η Μαίρη Σπύρου-Λιάπη γεννήθηκε και μεγάλωσε στο Γαλάτσι Αττικής. Αποφοίτησε από το Αρσάκειο Ψυχικού και σπούδασε σε ιδιωτικό κολλέγιο Μηχανογραφημένη Λογιστική. Μιλάει Αγγλικά.
Εργάστηκε για 10 χρόνια σε μεγάλη κατασκευαστική εταιρεία όπου ήταν υπεύθυνη για την λογιστική-οικονομική διαχείριση 14 θυγατρικών εταιρειών με αντικείμενο τις ανανεώσιμες πηγές ενέργειας. Έχει λάβει μέρος σε μακροχρόνια και ολιγόωρα σεμινάρια λογιστικής και οικονομικής διαχείρισης και έχει λάβει πιστοποιήσεις αναγνωρισμένες από το κράτος.
Στην συνέχεια παντρεύτηκε τον Κώστα Λιάπη και απόκτησαν δύο παιδιά.
Από το 2004 και μετά ασχολείται στην Σύγχρονη Οδοντιατρική, με τον τομέα της οργάνωσης, διοίκησης και της οικονομικής διαχείρισης.